化工行業(yè)廢鹽產(chǎn)生現(xiàn)狀及資源化利用研究進(jìn)展

　　摘要：國(guó)內(nèi)化工行業(yè)廢鹽總量大、來(lái)源廣且難處理，近年來(lái)受到大眾的廣泛關(guān)注。研究廢鹽的資源化利用具有重要意義。綜述了化工廢鹽的來(lái)源、分類及性質(zhì)，列舉了當(dāng)前廢鹽處理處置政策和所面臨的問(wèn)題。重點(diǎn)討論了農(nóng)藥、醫(yī)藥、印染、煤化工、環(huán)氧樹脂等五大廢鹽高產(chǎn)行業(yè)對(duì)其產(chǎn)生廢鹽的相關(guān)處置技術(shù)和研究進(jìn)展。提出了依據(jù)行業(yè)不同進(jìn)行分類資源化利用，提高有機(jī)物去除率和化工反應(yīng)轉(zhuǎn)化效率，以及實(shí)現(xiàn)源頭減排和原料回收再利用等處理處置新思路，以期為相關(guān)行業(yè)廢鹽資源化利用提供一定的參考。

　　關(guān)鍵詞：化工廢鹽;處理處置;資源化利用

　　化工廢鹽來(lái)源廣且總量大，中國(guó)年均含鹽廢水產(chǎn)量約1×10，可記錄的廢鹽年產(chǎn)量為2.1×10，對(duì)應(yīng)市場(chǎng)規(guī)模約5.6×1010元，涉及及農(nóng)藥、制藥、染料、印染、電鍍等諸多行業(yè)。2016年環(huán)境保護(hù)部將多種化工廢鹽列入《國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄》，這標(biāo)志著廢鹽因其毒性大和難處理，受到政府、企業(yè)和大眾的廣泛關(guān)注。2019年《危險(xiǎn)廢物填埋污染控制標(biāo)準(zhǔn)》明確規(guī)定，化工危廢中水溶性鹽總量必須小于10%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))才能采用柔性填埋法處置以避免廢鹽腐蝕防滲層。而采用剛性填埋法或?qū)⑵渌椭凉虖U處理中心處置雖可以解決腐蝕問(wèn)題，但費(fèi)用一般在27003000元/t，處理成本高昂。

　　因此，大部分廠家常采取廠區(qū)內(nèi)堆存，此類固廢如果長(zhǎng)期堆存，既占用大量場(chǎng)地，又會(huì)對(duì)周圍環(huán)境帶來(lái)巨大風(fēng)險(xiǎn)。面對(duì)日趨嚴(yán)格的環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)，企業(yè)應(yīng)重視化工廢鹽的資源屬性，從資源化角度解決工業(yè)廢鹽引發(fā)的環(huán)境問(wèn)題，廢鹽資源化必將成其處理的主要途徑。目前，國(guó)內(nèi)外對(duì)廢鹽處理利用的相關(guān)研究較少，本文通過(guò)闡述廢鹽的產(chǎn)生現(xiàn)狀，分析現(xiàn)有的廢鹽資源化技術(shù)，進(jìn)而對(duì)廢鹽處理及利用提出一些建議，可為未來(lái)產(chǎn)出化工廢鹽的相關(guān)行業(yè)提供參考。

　　化工師職稱論文：化工型煉油廠反應(yīng)基礎(chǔ)與核心技術(shù)開發(fā)

　　1廢鹽產(chǎn)生現(xiàn)狀

　　1.1廢鹽的產(chǎn)生

　　廢鹽指化工行業(yè)產(chǎn)生的、含有一定污染成分的高濃度含鹽廢液(鹽含量>1%，質(zhì)量分?jǐn)?shù))，其中的鹽分經(jīng)蒸發(fā)結(jié)晶處理后析出的固體無(wú)機(jī)鹽。工業(yè)廢鹽具體成分因其來(lái)源而異，組分差異大、特征不固定，但通常由一種或多種鈉鹽或鉀鹽、源自生產(chǎn)原料及副反應(yīng)的有機(jī)物以及少量重金屬離子組成。目前中國(guó)廢鹽主要集中在農(nóng)藥，醫(yī)藥，煤炭石油，紡織印染，橡膠助劑，環(huán)氧樹脂和水合肼等多個(gè)行業(yè)。

　　主要廢鹽產(chǎn)生大省為山東和江蘇，其次為浙江、廣東、內(nèi)蒙古、遼寧、四川、江西。2020年全國(guó)大、中城市工業(yè)危險(xiǎn)廢物產(chǎn)生量為4498.9萬(wàn)，按廢鹽占比20%~25%估算，2020年全國(guó)廢鹽年產(chǎn)量達(dá)1100萬(wàn)。按照廢鹽中無(wú)機(jī)鹽的成分來(lái)劃分，可以分為單一廢鹽和混鹽。單一廢鹽指含有氯化鈉、硝酸鈉、硫酸鈉、氯化鉀等一種組分的鈉鹽或鉀鹽混鹽指包含上述兩種或多種組分的鹽。調(diào)研顯示，江蘇工業(yè)園區(qū)內(nèi)暫存的混鹽多達(dá)80%，單鹽占比約為20%。

　　1.2廢鹽的管理

　　現(xiàn)階段，國(guó)內(nèi)尚未形成統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范廢鹽處理，企業(yè)執(zhí)行難度較大。此外，廢鹽資源化綜合利用成本高，且資源化產(chǎn)品價(jià)值低。因此，無(wú)論是源頭上的技術(shù)創(chuàng)新、生產(chǎn)環(huán)節(jié)的設(shè)備改進(jìn)，還是強(qiáng)化流程管理、規(guī)范末端處置都需要企業(yè)投入大量的財(cái)力、物力和人力，這使有關(guān)企業(yè)對(duì)待廢鹽的處理利用相對(duì)消極，甚至有些化工企業(yè)冒著違法違規(guī)的風(fēng)險(xiǎn)私自將高含鹽廢水進(jìn)行稀釋，送入污水處理廠作為普通廢水處理。以連云港市某化工園區(qū)為例，2017年連云港市58.3%的化工企業(yè)有廢鹽產(chǎn)生，部分企業(yè)未按要求對(duì)高鹽廢水進(jìn)行蒸發(fā)析鹽，使廢鹽實(shí)際產(chǎn)生量與理論產(chǎn)生量相差58%。

　　近年來(lái)，隨著廢鹽處理利用問(wèn)題的突顯和環(huán)保要求的提高，一些行業(yè)正在積極做出嘗試，出臺(tái)了相應(yīng)工業(yè)副產(chǎn)鹽標(biāo)準(zhǔn)，如HG/T5531.12019《草甘膦副產(chǎn)工業(yè)鹽標(biāo)準(zhǔn)》10中規(guī)定副產(chǎn)氯化鈉純度≥94%，特征污染物：總磷≤0.15%，總有機(jī)碳≤0.03%;《煤化工副產(chǎn)氯化鈉》《煤化工副產(chǎn)硫酸鈉》1112明確說(shuō)明煤化工行業(yè)高含鹽廢水精制提純后所得副產(chǎn)工業(yè)氯化鈉干鹽純度≥96%，(A類硫酸鈉干鹽純度≥97%;《熱處理鹽浴有害固體廢物的管理》中規(guī)范了鋇鹽渣、硝鹽渣、氰鹽渣的無(wú)害化處理方法;《中華人民共和國(guó)海洋傾廢管理?xiàng)l例》14對(duì)化工廢鹽排海作了相關(guān)規(guī)定。國(guó)家也在大力鼓勵(lì)廢鹽的資源化回收，2019年政府出版《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄》15明確將“工業(yè)副產(chǎn)鹽資源化利用”列為鼓勵(lì)類項(xiàng)目，2021年生態(tài)環(huán)境部發(fā)布關(guān)于公開征求《化工行業(yè)廢鹽環(huán)境管理指南》16，針對(duì)廢鹽收集、貯存、運(yùn)輸及自行利用處置環(huán)節(jié)提出指導(dǎo)意見。

　　2廢鹽資源化利用研究進(jìn)展

　　國(guó)內(nèi)外對(duì)廢鹽的處理利用技術(shù)主要有兩類，即無(wú)害化和資源化。無(wú)害化指消減或消除廢鹽中有毒有害成分以降低環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)，典型的技術(shù)包括焚燒、填埋和排海等。資源化指運(yùn)用集成工藝對(duì)廢鹽進(jìn)行二次處理，其獲取的副產(chǎn)鹽再加工處理后作為工業(yè)原料、助劑進(jìn)行循環(huán)利用。 就國(guó)外而言，對(duì)于終產(chǎn)廢鹽主要采取排海的處置方式，關(guān)于廢鹽資源化利用的研究鮮少，2020年美國(guó)才有正式投入運(yùn)行的鹽廢物處理設(shè)施17。發(fā)達(dá)國(guó)家一般采用膜技術(shù)直接處理高含鹽廢水來(lái)達(dá)到零液體排放(ZLD)要求18。

　　近年來(lái)，國(guó)外也在不斷篩選處理高鹽廢水的極端親鹽菌，通過(guò)菌落自適應(yīng)機(jī)制克服廢水鹽度對(duì)生化處理的影響19。就國(guó)內(nèi)而言，廢鹽的處理更傾向資源化利用，其相關(guān)技術(shù)主要包括干法熱處理、洗滌分離、復(fù)分解、高級(jí)氧化等，其中以熱處理的工業(yè)化程度最高。不同行業(yè)因其生產(chǎn)工藝不同，產(chǎn)生的廢鹽屬性在純度，色度，有機(jī)物含量等方面也各不相同，需進(jìn)行區(qū)別處理。

　　2.1農(nóng)藥行業(yè)

　　農(nóng)藥行業(yè)廢鹽的產(chǎn)生來(lái)源極廣，有機(jī)磷類、取代苯類、有機(jī)硫類、苯氧羧酸類、有機(jī)氯類、擬除蟲菊酯類、氨基甲酸酯類、磺酰脲類等50多種農(nóng)藥產(chǎn)品在生產(chǎn)過(guò)程中均會(huì)產(chǎn)生廢鹽。產(chǎn)生環(huán)節(jié)主要為：氯化、重氮化、酸化、縮合、硝化等。其類別為鈉鹽(氯化鈉、硝酸鈉、硫酸鈉、亞硫酸氫鈉)、鉀鹽(氯化鉀)和氯化銨等。據(jù)統(tǒng)計(jì)，農(nóng)藥廢鹽年產(chǎn)生量約為1.5×10，其中氯化鈉、焦磷酸鈉、氯化銨產(chǎn)生量占比最大分別為38.1%、13.2%、6.4%26。

　　農(nóng)藥廢鹽有毒有害成分含量較高、污染負(fù)荷較重，處理農(nóng)藥廢鹽的關(guān)鍵在于去除其殘留的鹵代烴類、苯系物類有機(jī)物。農(nóng)藥生產(chǎn)所產(chǎn)生的廢鹽可以采用催化氧化、高溫焚燒(高溫熔融)等技術(shù)先進(jìn)行無(wú)害化處理再考慮資源化。

　　李唯實(shí)等27通過(guò)熱處理法分析鹽城某企業(yè)典型農(nóng)藥廢鹽的熱處理特性，利用管式爐模擬熱解條件。研究發(fā)現(xiàn)，當(dāng)熱解溫度為350℃、停留為45min、空氣流量為40mL/min時(shí)，廢鹽中多數(shù)的有機(jī)污染物能夠被有效去除，去除率為82.93%。LIN等28將硫代三嗪酮生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢鹽放入熔鹽氧化反應(yīng)器中，采用熔鹽氧化法進(jìn)行有機(jī)物去除。實(shí)驗(yàn)證明，高含鹽有機(jī)廢物可以在熔融鹽浴中有效氧化，溫度從600℃上升到750℃，氧化效率從91.1%提高到98.3%。

　　李緒賓等29提出新型流化技術(shù)處理草甘膦廢鹽，研究發(fā)現(xiàn)通過(guò)熱流化可以去除廢鹽表面的有機(jī)物，隨著溫度的升高，有機(jī)物種類和數(shù)量均減少，工業(yè)鹽的純度逐步增加。當(dāng)流化溫度為400℃，流化時(shí)間為10in時(shí)，就可以將廢鹽中有機(jī)物含量脫除至0.5%以下。最終得到的結(jié)晶(NaCl)≥99.1%，其中有機(jī)物≤0.23%。實(shí)際上，很多農(nóng)藥企業(yè)正不斷探索，努力實(shí)現(xiàn)廢鹽資源的再利用。

　　某生產(chǎn)2,4植物生長(zhǎng)素的農(nóng)藥企業(yè)30在回收氯化鈉廢鹽時(shí)發(fā)現(xiàn)直接蒸發(fā)結(jié)晶會(huì)使結(jié)晶鹽存在異味，提出了在進(jìn)入高級(jí)氧化單元前采用特種樹脂對(duì)含氯化鈉鹽廢水中的2,4苯酚等有機(jī)物先行吸附的改進(jìn)工藝，既解決了結(jié)晶鹽存在異位的問(wèn)題，又使得出水水質(zhì)達(dá)到企業(yè)自身回用要求。

　　胡衛(wèi)平等31將農(nóng)藥廢鹽處理后用于某建材企業(yè)的建材添加劑，利用熱解碳化技術(shù)對(duì)甲霜靈和毒死蜱生產(chǎn)流程中產(chǎn)生的廢鹽進(jìn)行有機(jī)物去除處理，最終副產(chǎn)鹽的總有機(jī)物去除率達(dá)99%，精制產(chǎn)品氯化鈉含量達(dá)97.7%。不同農(nóng)藥廢鹽因生產(chǎn)工藝不同所含雜質(zhì)和鹽成分也有差異，預(yù)處理技術(shù)路線和工藝參數(shù)都需要改變。具有不同成分的混鹽在考慮資源化綜合利用時(shí)應(yīng)優(yōu)先考慮在廢鹽的產(chǎn)生節(jié)點(diǎn)將其進(jìn)行預(yù)處理，盡量采用單鹽形式進(jìn)行分類收集，以避免產(chǎn)生混鹽，從而降低廢鹽處理的難度。在干法處置農(nóng)藥廢鹽時(shí)要重點(diǎn)考慮無(wú)機(jī)鹽組分和反應(yīng)溫度，避免造成能量浪費(fèi)和設(shè)備損害。

　　2.2醫(yī)藥行業(yè)

　　醫(yī)藥企業(yè)在生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生包括，氯化鈉、溴化鈉、硫酸鈉、醋酸鈉、氯化鉀、氟化鉀、等在內(nèi)的多種廢鹽渣。醫(yī)藥化工生產(chǎn)在鹵化、中和、縮合、環(huán)合、蒸餾、結(jié)晶、鈣化等工藝過(guò)程中，由于生產(chǎn)需要投加大量酸性或堿性物質(zhì)，兩者中和后易產(chǎn)生無(wú)機(jī)鹽，成為高含鹽廢水的主要來(lái)源。

　　制藥行業(yè)工業(yè)廢水日排放量2×10~3×105，占總工業(yè)廢水排放量的3%左右，其平均鹽度為35.5±17g/L32，同時(shí)夾雜了大量難降解有機(jī)有毒物質(zhì)。醫(yī)藥廢鹽具有有機(jī)物成分高、無(wú)機(jī)鹽種類復(fù)雜、毒害性大等特點(diǎn)。醫(yī)藥廢鹽所含雜質(zhì)主要為殘留的有機(jī)反應(yīng)物。李寧宇等33研究醫(yī)藥副產(chǎn)含磷廢鹽，通過(guò)采用洗脫劑(甲醇乙醇)活性炭混合洗脫與重結(jié)晶的方式，分別去除廢鹽中的有機(jī)物和氯化鈉，回收可利用的磷酸鹽，最終結(jié)晶鹽的純度可達(dá)98%以上。

　　寧文琳等34研究呋喃酚醚化廢鹽渣，發(fā)現(xiàn)其含有質(zhì)量分?jǐn)?shù)10%左右的有機(jī)溶劑和單醚，實(shí)驗(yàn)選用二甲苯溶劑洗滌回收單醚，在蒸汽壓力0.200.25MPa、真空度為0.090MPa條件下利用雙錐回轉(zhuǎn)真空干燥機(jī)對(duì)洗滌過(guò)濾后的鹽渣進(jìn)行干燥，成功回收廢鹽渣中大部分單醚及有機(jī)溶劑�？等旱�35研究二甲基亞砜工業(yè)廢鹽的回收方法，通過(guò)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)以苯作為萃取劑分離MSM(二甲基砜)和DMSO(二甲基亞砜)有良好的效果，MSM的回收率為95%，純度為99.7%;硝酸鈉回收率為70.2%，純度為97.4%;甲基磺酸鈉的回收率為50%，純度為75.2%。

　　董俊佳等36通過(guò)研究維生素B6醫(yī)藥類廢鹽渣成分，采用熱重差式掃描量熱對(duì)比了廢鹽渣的燃燒和熱解特性。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，該醫(yī)藥類廢鹽渣主要為氯鹽類和磷酸鹽類，因?yàn)槿紵�反�?yīng)增加了第4階段放熱反應(yīng)階段，反應(yīng)更完全，所以燃燒反應(yīng)比熱解反應(yīng)對(duì)其廢鹽渣的熱處理效果更好。

　　現(xiàn)階段，部分醫(yī)藥企業(yè)嘗試在前端應(yīng)用多效蒸餾MED裝置或MVR蒸餾技術(shù)進(jìn)行鹽分的去除，在后端聯(lián)合應(yīng)用生化處理法、物化處理法、電化學(xué)處理法。但在實(shí)際工程應(yīng)用中MED蒸餾裝置多存在處理效率低下、成本投入高等問(wèn)題。后續(xù)還需通過(guò)建立相關(guān)數(shù)學(xué)模型，系統(tǒng)分析進(jìn)料蒸汽溫度、蒸發(fā)器溫度、和濃度比的影響，確定最適效應(yīng)數(shù)以降低高含鹽廢水處理成本37。

　　2.3印染行業(yè)

　　印染行業(yè)所涉及的生產(chǎn)工序較多，包括了硝化、磺化、鹵化、縮合、重氮化等過(guò)程。染色工藝不同工序需要不同無(wú)機(jī)鹽作為助劑，來(lái)降低染料用量，這也導(dǎo)致生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢鹽容易成為雜鹽，廢鹽渣中大多含有：鹽、顏料、表面活性劑、生物制劑和其他化學(xué)品。印染行業(yè)工業(yè)廢水排放量3×104×10/d，占總工業(yè)廢水排放量的35%左右，平均鹽度為7.3±4.5g/L[28]。多種染料(偶氮染料、芳甲烷染料、硫化染料、硝基和亞硝基染料等)及染料中間體(酸、蒽醌等)在生產(chǎn)過(guò)程中均會(huì)產(chǎn)生廢鹽。

　　2.4煤化工行業(yè)

　　煤化工被認(rèn)為是水環(huán)境中鹽度的主要貢獻(xiàn)者之一42，同時(shí)也是最先開始嘗試雜鹽資源化的行業(yè)之一。據(jù)統(tǒng)計(jì)，60萬(wàn)的煤制烯烴項(xiàng)目，年產(chǎn)鹽量萬(wàn);40億立方米的煤制天然氣項(xiàng)目，年產(chǎn)鹽量5~8萬(wàn)43。煤化工項(xiàng)目的廢鹽來(lái)源于含鹽廢水蒸發(fā)干化產(chǎn)生的雜鹽或濃縮分離再蒸發(fā)結(jié)晶產(chǎn)生的單鹽。其行業(yè)產(chǎn)生的廢鹽類別主要為氯化鈉和硫酸鈉。

　　煤化工廢鹽一般來(lái)自廢水處理，廢水的平均鹽度為35±28.4g/L[28]，所含雜質(zhì)主要為重金屬、水不溶物及有機(jī)物等，有毒有害成分含量較少、污染負(fù)荷較低�，F(xiàn)多數(shù)煤化工企業(yè)采用吸附、膜分離等技術(shù)或其他先進(jìn)可行技術(shù)進(jìn)行高含鹽廢水的處理，以達(dá)到分鹽回收的目標(biāo)。賽世杰44通過(guò)一種高分離納濾系統(tǒng)驗(yàn)證了納濾膜分離煤化工高鹽廢水中SO和Cl的性能,實(shí)驗(yàn)證明采用納濾膜進(jìn)行分鹽能有效分離出一、二價(jià)鹽，同時(shí)納濾系統(tǒng)清洗頻率低，抗污染性能好。陳俠等45以煤化工廠生產(chǎn)甲醇和輕烴過(guò)程中產(chǎn)生的高含鹽廢水為原料，將廢水濃縮直至硫酸鈉飽和析出，再采用復(fù)分解法制備硫酸鉀。實(shí)驗(yàn)得到的副產(chǎn)鹽硫酸鉀中質(zhì)量分?jǐn)?shù)為52.96%，Cl質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.09%，符合GB/T20406—2017《農(nóng)業(yè)用硫酸鉀》優(yōu)等品的要求。

　　FENG等46以煤氣化渣為主要原料，添加10%硅酸鹽水泥，高鹽度廢水為混合水代替自來(lái)水制備凝膠材料。研究發(fā)現(xiàn)，高含鹽廢水中的硫酸鹽和氯化物能促進(jìn)漿體水合過(guò)程中凝膠、Friedel凝膠、鹽和凝膠的形成，從而使得凝膠材料的結(jié)構(gòu)更穩(wěn)定。就工程化項(xiàng)目而言，中煤鄂爾多斯能源化工有限公司47采用催化氧化降膜式MVR+超濾納濾雙效強(qiáng)制循環(huán)蒸發(fā)結(jié)晶工藝處理高含鹽廢水，中海油大同煤制氣項(xiàng)目組48利用納濾膜分質(zhì)結(jié)晶技術(shù)回收濃鹽水。兩者最終的副產(chǎn)氯化鈉和硫酸鉀均能達(dá)到工業(yè)鹽標(biāo)準(zhǔn)，實(shí)現(xiàn)廢鹽的資源化回收利用。

　　煤化工廢鹽資源化處理技術(shù)是包含預(yù)處理、除雜提純、結(jié)晶固化等技術(shù)在內(nèi)的多流程處理過(guò)程。隨著煤化工行業(yè)廢渣處理、高含鹽廢水回用及零排放要求的提高，企業(yè)將更重視多種技術(shù)耦合，使資源的階梯性利用率更高。以回收煤化工含鹽廢水中鹽資源為目標(biāo)的分質(zhì)結(jié)晶提鹽技術(shù)會(huì)更多運(yùn)用于實(shí)際企業(yè)，未來(lái)煤化工高含鹽廢水預(yù)處理將更多傾向于深度氧化和濾膜過(guò)濾。同時(shí)也需重點(diǎn)考慮在預(yù)處理過(guò)程中去除二價(jià)離子和有機(jī)化合物形式的結(jié)垢前體，防止后續(xù)產(chǎn)生膜污染等影響49。

　　2.5環(huán)氧樹脂行業(yè)

　　環(huán)氧樹脂的廢鹽產(chǎn)量極大且國(guó)內(nèi)尚無(wú)具體的統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)。截至2019年，中國(guó)環(huán)氧樹脂總產(chǎn)能超200萬(wàn)。以江蘇某家環(huán)氧樹脂生產(chǎn)廠為例，7.5萬(wàn)的環(huán)氧樹脂生產(chǎn)線年排放高含鹽廢水萬(wàn)多，以廢水含鹽量18%~20%計(jì)，該廠年固體廢鹽產(chǎn)量近萬(wàn)50。環(huán)氧樹脂以雙酚、燒堿為主要原料進(jìn)行生產(chǎn)，在生產(chǎn)液態(tài)或固態(tài)產(chǎn)品的精制過(guò)程中，洗鹽環(huán)節(jié)會(huì)產(chǎn)生含鹽廢水。國(guó)外環(huán)氧樹脂生產(chǎn)廠家對(duì)含鹽廢水通常采用噴霧干燥鹽析法或多級(jí)蒸餾濃縮法(MED)處理。目前中國(guó)樹脂生產(chǎn)廠家基本都采用稀釋生化或蒸發(fā)脫鹽生化兩種方式來(lái)處理其含鹽廢水，但都未從根本上解決廢渣資源化的問(wèn)題，甚至造成了二次污染擴(kuò)散。

　　周穎華等51研究發(fā)現(xiàn)環(huán)氧樹脂高含鹽廢水中有機(jī)物主要為生產(chǎn)過(guò)程中的中間產(chǎn)物、未完全反應(yīng)的原料、甲苯、二甲苯和老化樹脂。廢水中的氯化鈉、氫氧化鈉可以通過(guò)中和、蒸發(fā)、洗滌等過(guò)程回收和循環(huán)使用;未反應(yīng)的水溶性有機(jī)原料如：雙酚、甘油等可通過(guò)中和、脫溶、過(guò)濾、沉淀、再過(guò)濾、洗滌和離心等方法去除;最終得到的鹽結(jié)晶總有機(jī)碳(TOC)含量小于10，回收的氯化鈉可作為環(huán)氧氯丙烷、燒堿的原料，實(shí)現(xiàn)了公司內(nèi)資源綜合利用。閆紅梅等52從活性污泥中分離篩選出三種耐鹽菌用來(lái)處理環(huán)氧樹脂生產(chǎn)過(guò)程所排出的高含鹽廢水，研究了耐鹽菌對(duì)環(huán)氧樹脂廢水中有機(jī)物的降解特性。當(dāng)廢水氯化鈉濃度為5%8%時(shí)，組合耐鹽菌對(duì)廢水中有機(jī)物的降解效果可以在80%以上。

　　李曉韜等53采用空氣吹脫加硅藻土吸附過(guò)濾的組合預(yù)處理方式及Fenton氧化法處理環(huán)氧樹脂高含鹽廢水，在廢水處理劑成本控制在150元的基礎(chǔ)上保證出水TOC在100mg/L以下。環(huán)氧樹脂行業(yè)所產(chǎn)生的廢鹽主要類別為氯化鈉，大多在進(jìn)行無(wú)害化處理后均可用于氯堿工業(yè)電解制備燒堿、氯氣等。同時(shí)環(huán)氧樹脂的原料中又需要燒堿和氯氣，能夠完美實(shí)現(xiàn)副產(chǎn)鹽資源循環(huán)利用，但當(dāng)前廢鹽預(yù)處理和精制技術(shù)不成熟，無(wú)法工業(yè)化大規(guī)模推廣，還需要更多的探索。

　　3總結(jié)與建議

　　當(dāng)前，化工廢鹽的處理利用依然是國(guó)內(nèi)外在固廢領(lǐng)域的一大難題。從廢鹽產(chǎn)量以及處置現(xiàn)狀來(lái)看，國(guó)內(nèi)廢鹽資源化再利用市場(chǎng)空間巨大。國(guó)內(nèi)企業(yè)大多采取高溫?zé)峤馓幚�，使得廢鹽達(dá)到填埋標(biāo)準(zhǔn)后進(jìn)行填埋，并沒(méi)有實(shí)現(xiàn)廢鹽的資源化再利用，對(duì)廢鹽的相關(guān)資源化處理技術(shù)研究剛剛起步。本文綜述了典型廢鹽高產(chǎn)行業(yè)的主要處理處置技術(shù)思路和方法，并提出如下建議：

　　1)針對(duì)農(nóng)藥，醫(yī)藥，印染等有機(jī)污染物含量高，廢鹽種類復(fù)雜的產(chǎn)鹽行業(yè)，可重點(diǎn)關(guān)注有機(jī)物雜質(zhì)的去除。結(jié)合廢鹽形成過(guò)程，采用高級(jí)氧化或熱處理等先進(jìn)技術(shù)，提高對(duì)有機(jī)物的去除效率。企業(yè)要關(guān)注化工反應(yīng)的轉(zhuǎn)化效率，減少高含鹽廢水產(chǎn)生，可考慮采用自動(dòng)連續(xù)式化工反應(yīng)取代傳統(tǒng)間歇式反應(yīng)，微通道反應(yīng)器替代傳統(tǒng)釜式反應(yīng)器。

　　2)針對(duì)煤化工、橡膠助劑、環(huán)氧樹脂、聚碳酸酯、水合胼、異氰酸酯、聚苯硫醚等有機(jī)污染物含量低，廢鹽種類單一的產(chǎn)鹽行業(yè)，要堅(jiān)持減量化、資源化原則。通過(guò)空冷、閉路冷卻循環(huán)、母液直接循環(huán)、回收溶劑循環(huán)等手段，從源頭減少高含鹽廢水排放量。通過(guò)開發(fā)新型生物處理技術(shù)，改良菌種并篩選處理高鹽廢水的抗性微生物，降低含鹽廢水處理難度。

　　3)鼓勵(lì)企業(yè)自主研發(fā)廢鹽資源化的方法，針對(duì)處理效果好的設(shè)備和裝置建設(shè)工程示范點(diǎn)，并進(jìn)行集中宣傳推廣，創(chuàng)新開展廢鹽“點(diǎn)對(duì)點(diǎn)”資源化定向利用。制訂明確的廢鹽處理政策，包括相關(guān)技術(shù)指南、行業(yè)廢鹽排放及利用標(biāo)準(zhǔn)，化工廢鹽管理制度等。定期評(píng)估廢鹽綜合利用的完成情況和廢鹽排放帶來(lái)的生態(tài)環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)等級(jí)，有序推動(dòng)中國(guó)廢鹽資源化再利用進(jìn)程。

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　　作者：高潤(rùn),殷進(jìn),張楠,高婷,劉瑞勇

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